Cặp đấu nhiều duyên nợ nhất tại vòng đấu này có lẽ Arsenal và Bayern Munich, hai đội từng đối đầu nhau cũng tại vòng 1/8 Champions League mùa giải trước. Còn lại, ở 7 cặp đấu khác các đội đều chưa từng giáp mặt nhau tại vòng 1/8 Champions League.
Ở cuộc chạm trán mùa giải trước giữa Arsenal và Bayern, dù được thi đấu trên sân nhà Emirates ở trận lượt đi, song Pháo thủ đã bất ngờ để thua 1-3 trước Bayern Munich bằng các bàn thắng của Toni Kroos và Mueller khi đồng hồ mới chạy sang phút 21. Dù sau đó, Podolski có được bàn rút ngắn tỷ số nhưng Bayern kịp tạo lợi thế bằng bàn ấn định chiến thắng 3-1 nhờ công của Mandzukic ở phút 77.
Thất bại 1-3 trên sân nhà tưởng như đã đánh gục hoàn toàn ý chí của các cầu thủ Arsenal trước chuyến hành quân tới sân Allianz Arena. Tuy nhiên, thầy trò Arsene Wenger đã khiến "Hùm xám" đổ mồ hôi ngay tại hang của mình khi xuất sắc giành chiến thắng 2-0 bằng các bàn thắng của Giroud và Koscielny. Tuy nhiên, chừng đó là chưa đủ để Pháo thủ có vé đi tiếp dù tổng tỷ số sau hai lượt trận là 3-3 (thua vì luật bàn thắng sân khách).
Arsenal và Bayern là cặp đấu duyên nợ nhất vòng 1/8
Ở lần tái đấu lần này, Pháo thủ thành London vẫn giữ nguyên đội hình như mùa giải trước, thậm chí còn mạnh hơn với sự việc tăng cường thêm một người Đức nữa là Mesut Oezil, cầu thủ cũng có những sự hiểu biết nhất định với Bayern cũng như các cầu thủ của Hùm xám đang khoác áo ĐT Đức. Ở phần sân đối diện, Bayern cũng có một thuyền trưởng mới, Pep Guardiola không hề thua kém người tiền nhiệm Jupp Heynckes. Ngoài ra, nhà ĐKVĐ còn được bổ sung thêm những ngôi sao chất lượng như Mario Goetze hay Thiago Alcantara. Vì thế, đây sẽ là cặp đấu được đánh giá là rất cân tài cân sức, trong trường hợp Pháo thủ tiếp tục duy trì được sự ổn định như giai đoạn đầu mùa giải.
Ngoài ra, sự hiểu biết về Arsenal của Guardiola cũng không phải là ít khi mà trong quá khứ chiến lược gia người Tây Ban Nha từng cùng Barca nhiều lần khiến Pháo thủ gục ngã tại Champions League, trong đó có thất bại cay đắng trong trận chung kết năm 2006 trên sân Stade de France, trận đấu mà chính Arsenal là người có bàn thắng mở tỷ số nhưng để thua chung cuộc 1-2.
Yaya Toure và GĐTT Txiki Begiristain có cơ hội gặp lại đội bóng cũ
Cặp đấu được cho là cuộc hội ngộ của những người quen cũ là Man City gặp Barca. Tiền vệ Yaya Toure và giám đốc bóng đá Txiki Begiristain của Man City sẽ có cơ hội gặp lại đội bóng cũ. Ngoài ra, những ngôi sao người Tây Ban Nha khác như Alvaro Negredo, Jesus Navas hay David Silva cũng có cơ hội đối đầu với những người đồng đội trong màu áo ĐTQG như Pique, Fabregas, Iniesta hay Xavi....
Trên cương vị huấn luyện, HLV Manuel Pellegrini của Man City sẽ có cơ hội tái ngộ Barca, đội bóng từng khiến ông đón nhận rất nhiều thất bại khi còn dẫn dắt Real, Villarreal hay Malaga tại La Liga. Bên cạnh đó, đây cũng là cuộc chạm trán giữa hai người đồng hương Argentina, những người bạn thân thiết, Lionel Messi và Sergio Aguero, những họng súng chủ lực của hai đội.
Đôi bạn thân Aguero và Messi sắp phải "huynh đệ tương tàn"
Cũng ở vòng 1/8 này, người hâm mộ còn chứng kiến một cuộc trở về đầy cảm xúc của chân sút Didier Drogba, cầu thủ đang khoác áo Galatasaray sẽ phải chống lại đội bóng cũ Chelsea cũng như ông thầy cũ Jose Mourinho. Trong quá khứ, Chelsea chính là nơi nâng bước tuyển thủ Bờ Biển Ngà thành một sát thủ đáng sợ với 157 bàn thắng trong 341 trận, trong quãng thời gian từ năm 2004 đến 2012. Thành tích ấn tượng nhất của "Voi rừng" trong màu áo The Blues chính là chức vô địch Champione League năm 2012.
Chính vì thế, không bất ngờ khi Drogba tỏ ra vui mừng khi biết lá thăm may rủi đưa đại diện của Thổ Nhĩ Kỳ đối đầu với Chelsea: "Tôi là người đàn ông hạnh phúc nhất, may mắn nhất tại Champions League. Tôi sẽ được chơi cả hai trận đấu đều trên sân nhà của mình".
Ngoài Drogba, chiến lược gia người Bồ Đào Nha cũng có cơ hội gặp một học trò cũ khác là tiền vệ Wesley Sneijder. Tuyển thủ Bồ Đào Nha từng cùng Mourinho đăng quang chức vô địch Champions League trong màu áo Inter năm 2010.
Drogba và Sneijder sẽ có cơ hội gặp lại ông thầy cũ Jose Mourinho
Ở những cặp đấu khác, Leverkusen và PSG lần đầu chạm trán nhau tại vòng 1/8 Champions League chắc chắn sẽ là một cuộc thư hùng ngang tài ngang sức với một chút lợi thế nghiêng về phía đội bóng nước Pháp. Real được đánh giá cao hơn Schalke, song Los Blancos cũng chớ vội chủ quan bởi thất bại tan tác trước một đại diện khác của Đức là Dortmund ở mùa giải trước.
Dortmund, M.U dù không có được phong độ ổn định như những mùa giải trước, song kinh nghiệm cũng như đẳng cấp vượt trội giúp họ vẫn được đánh giá cao hơn Zenit hay Olimpiakos.
Cặp đấu đáng chú ý còn lại chính là màn so tài giữa Atletico Madrid và Milan. Đại diện của La Liga đang vươn lên mạnh mẽ tại đấu trường châu lục trong vài năm trở lại đây, trong khi Rossoneri với sự già rơ, kinh nghiệm tại giải đấu danh giá nhất lục địa già cấp CLB, cũng không phải là đối thủ dễ bị bắt nạt.
Loạt trận lượt đi sẽ thi đấu vào các ngày 18, 19, 25, 26/2/2014 và lượt về sẽ diễn ra vào các ngày 11, 12, 18, 19/3/2014.