Trận đấu đầu tiên thuộc vòng 1/8 đã diễn ra sôi nổi ngay từ những phút đầu. Đội chủ nhà Brazil chơi tấn công là dễ hiểu, nhưng ngay cả Chile cũng không hề sợ sệt, thường xuyên đẩy cao đội hình sang phần sân đối phương. 

Phút 18, ĐT Brazil vượt lên dẫn trước sau một pha phối hợp cực nhanh của… cặp trung vệ. Từ quả đá phạt góc, T.Silva đánh đầu nối đưa bóng vào ngang khung thành, bóng lăn vào lưới Chile trong tình huống lộn xộn. Bàn thắng được tính cho David Luiz, nhưng xem lại pha quay chậm thì dường như đây là pha đá phản của hậu vệ Gonzalo Jara.

Có bàn dẫn trước từ khá sớm, cứ ngỡ Selecao sẽ lại dễ dàng đè bẹp Chile như 3 lần đụng độ trước đây ở VCK World Cup. Tuy nhiên, đội quân của HLV Luiz Felipe Scolari đã bất ngờ trước sự phản ứng của đội bóng láng giềng. Sức ép của Chile khiến các hậu vệ Brazil mắc hàng loạt sai lầm.

Những cơ hội liên tục được tạo ra chỉ trong hơn 10 phút cuối hiệp 1. Phút 36, ở tư thế thuận lợi, Neymar đánh đầu nhưng bóng đập trúng vai hậu vệ đối phương bay ra ngoài. 3 phút sau đó, đến lượt Fred sút vọt xà khi không bị ai kèm. Phút 42, Brazil suýt phải trả giá vì sự mất tập trung của hàng thủ, từ đường chuyền dài của đồng đội, Vidal đối mặt thủ môn Cesar nhưng cú sút của anh hơi hiền.

Phút 55, Hulk đưa bóng vào lưới Chile, nhưng anh thậm chí còn bị thẻ vàng khi trọng tài cho rằng tiền đạo của Zenit dùng tay chơi bóng. Sau tình huống đó, những phút giữa hiệp 2 chứng kiến sự thăng hoa của Chile. Những áp lực của đối thủ khiến Selecao thực sự lúng túng.

Phút 65 là cơ hội tuyệt vời nhất của Chile, trong pha tấn công biên, bóng được nhồi vào trong vòng cấm cho Aranguiz, nhưng cú sút trực diện rất mạnh của anh đã bị thủ môn Cesar cản phá một cách xuất sắc. Trong những phút cuối hiệp 2, Brazil có khá nhiều cơ hội nhưng lần lượt những Jo, Alves và Hulk đều bỏ lỡ. 

ĐT Brazil đã dâng cao tấn công trong hiệp phụ. Tuy nhiên, Selecao không tạo ra nhiều cơ hội thực sự nguy hiểm, chính Chile lại có cơ hội tuyệt vời ở phút bù giờ cuối cùng khi cú sút của Pinilla tìm trúng xà ngang. Trận đấu vẫn phải phân định bằng loạt sút luân lưu.

Bước vào loạt đá định mệnh, Brazil đã tỏ ra may mắn hơn Chile khi "chỉ" sút hỏng 2 quả phạt đền trong khi con số này với La Roja là 3. Các học trò HLV Felipe Scolari đã may mắn giành vé vào chơi vòng tứ kết với tổng tỷ số 3-2 sau loạt đá phạt đền cân não.

Brazil: J.Cesar; Alves, T.Silva, Luiz, Marcelo, Fernandinho (Ramires 72’), Gustavo, Hulk, Oscar (Willian 106’), Neymar, Fred (Jo 64’).

Chile: Bravo; Isla, F.Silva, Medel (Rojas 108’), Jara, Mena, Aranguiz, Vidal (Pinilla 87’), Diaz, Sanchez, Vargas (F.Gutierrez 57’).