Aguero mới dự trận chung kết Champions League 2020/21 giữa Man City và Chelsea. Trận này anh vào sân trong hiệp 2 và không thể giúp đội bóng của HLV Pep Guardiola tránh được thất bại với tỷ số tối thiểu. Trước đó, cầu thủ 32 tuổi người Argentina đã xác nhận anh sẽ rời Etihad vào cuối mùa bóng khi kết thúc hợp đồng với Man City.
Sau trận chung kết Champions League 2020/21, Aguero không trở lại Anh mà bay thẳng sang Tây Ban Nha để kiểm tra y tế và chốt hợp đồng với Barca. Khi ký hợp đồng với Aguero, đội chủ sân Nou Camp có cài thêm điều khoản đội bóng nào muốn giải phóng cho El Kun mà không cần phải thông qua ý kiến của họ cần chi ra 100 triệu euro.
Đến với Nou Camp, Aguero hứa hẹn sẽ không bỡ ngỡ vì nhiều khả năng sẽ thường xuyên được sát cánh cùng Lionel Messi, tiền đạo đồng hương được cho là sắp gia hạn hợp đồng với Barca. Cũng cần phải nói thêm rằng, Aguero vốn chẳng lạ gì với môi trường bóng đá Tây Ban Nha do anh từng có 5 năm khoác áo Atletico Madrid (từ 2006 đến 2011) trước khi đầu quân cho Man City.
Trong mùa giải cuối cùng thi đấu cho Man City, đóng góp của Aguero khá hạn chế. Anh thường xuyên gặp rắc rối với chấn thương, nhiễm COVID-19 và cũng không còn được HLV Pep Guardiola tin dùng như trước. Suốt mùa giải vừa rồi, Aguero chỉ đá tổng cộng 20 trận ở mọi sân chơi và ghi vỏn vẹn 6 bàn thắng.
Tuy mờ nhạt như vậy, Aguero vẫn là chân sút vĩ đại nhất lịch sử nửa xanh thành Manchester. Trong 10 mùa giải khoác áo Man City, anh ghi đến 260 bàn, nhiều hơn người xếp thứ 2 trong danh sách các chân sút hàng đầu của The Citizens tới 83 pha lập công.